声明

本文是学习GB-T 34085-2017 电子工业用气体 三氟甲烷. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们

1 范围

本标准规定了电子工业用三氟甲烷的技术要求、试验方法以及包装、标志、贮运及安全。

本标准适用于以二氟一氯甲烷、三氯甲烷和氟化氢为原料制备的三氟甲烷产品。它在电子工业等

离子蚀刻工艺中作为蚀刻气体。

分子式:CHF₃。

相对分子质量:70.013(按2011年国际相对原子质量)。

2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文

件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB 190 危险货物包装标志

GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则

GB/T 5099 钢质无缝气瓶

GB/T 5832.3 气体中微量水分的测定 第3部分:光腔衰荡光谱法

GB/T 7144 气瓶颜色标志

GB/T 14193 液化气体气瓶充装规定

GB 15258 化学品安全标签编写规定

GB/T 16804 气瓶警示标签

GB/T 26571 特种气体储存期规范

GB/T 28726 气体分析 氦离子化气相色谱法

TSG R0006 气瓶安全技术监察规程

危险化学品安全管理条例(2002版)

特种设备安全监察条例(2009版)

3 技术要求

三氟甲烷的质量应符合表1的要求。

1 技术指标

项 目

指标

三氟甲烷(CHF₃)纯度(体积分数)/10-2 ≥

99.999

氧+氩(O₂+Ar)含量(体积分数)/10-6 <

1

氮(N₂)含量(体积分数)/10-6 <

3

一氧化碳(CO)含量(体积分数)/10-6 <

1

二氧化碳(CO₂)含量(体积分数)/10-6 <

1

GB/T 34085—2017

1 (续)

项 目

指标

其他碳氟化合物(一氟二氯甲烷、二氟甲烷、二氟一氯甲烷、二氟二

氯甲烷、1,1,1-三氟乙烷、四氟化碳)含量(体积分数)/10-6<

3

水(H₂O)含量(体积分数)/10-6 <

1

酸度(以HF计)含量(质量分数)/10-6 <

0.1

总杂质含量(体积分数)/10-6 ≤

10

颗粒

供需双方商定

4 试验方法

4.1 抽样、判定和复检

4.1.1
三氟甲烷产品除酸度外的其他指标应逐一检验并验收,酸度每批次检一瓶。当检验结果有任何
一项指标不符合本标准技术要求时,则判该产品不合格。

4.1.2 三氟甲烷采样安全应符合 GB/T 3723 中的相关规定。

4.2 三氟甲烷纯度

4.2.1 总杂质含量按式(1)计算:

φ,=φ+φ2+φ3+φ4+φ,+中。 (1)

式中:

币 , 总 杂 质 含 量 ( 体 积 分 数 ) , 1 0 -⁶ ;

φ — — 氧+氩的含量(体积分数),10-⁶ ;

中。 氮 气 的 含 量 ( 体 积 分 数 ) , 1 0 -⁶ ;

φ3 — 一氧化碳的含量(体积分数),10-⁶ ;

φ4——二氧化碳的含量(体积分数),10-⁶ ;

币s 其他碳氟化合物的含量(体积分数),10-⁶ ;

φ ——水含量(体积分数),10-6。

4.2.2 三氟甲烷纯度按式(2)计算:

φ=100- φ,×10-4 ………………………… (2)

式中:

φ——三氟甲烷纯度(体积分数),10-²。

4.3 氧+氩、氮、
一氧化碳、二氧化碳和其他氟碳化合物含量的测定

按 GB/T 28726 规定的切割进样的方法测定三氟甲烷中的氧+氩、氮、
一氧化碳、二氧化碳和其他

氟碳化合物含量。

预分离柱:长约2 m、 内 径 2 mm 的316L 不锈钢柱,内装粒径为0.18
mm~0.25 mm 的 Porapak Q

(高分子聚合物),或其他等效色谱柱。

GB/T 34085—2017

色谱柱 I: 长 约 2 m、 内 径 2 mm 的316L 不锈钢柱,内装粒径为0.18
mm~0.25 mm 的 5 A 分子

筛,或其他等效色谱柱,用于分析氧+氩、氮、 一氧化碳组分。

色谱柱Ⅱ:长约2 m、 内 径 2 mm 的316L 不锈钢柱,内装粒径为0.18 mm~0.25
mm 的 Porapak Q,

或其他等效色谱柱,用于分析二氧化碳、其他氟碳化合物组分。

标准样品:组分含量的体积分数为1×10-⁶ ~5×10-⁶
,或与样品其中的组分含量相近,平衡气

为氦。

允许采用其他等效的方法测定三氟甲烷中的氧+氩、氮、
一氧化碳、二氧化碳和其他氟碳化合物含

量。当以上测定结果有异议时,以本标准规定的方法为仲裁方法。

4.4 水分含量的测定

按 GB/T
5832.3规定的方法或其他等效的方法测定三氟甲烷的水含量。当以上测定结果有异议

时,以 GB/T 5832.3规定的方法为仲裁方法。

4.5 酸度(以 HF 计)的测定

4.5.1 方法提要

试样中的酸和酸性物质与过量的氢氧化钠标准溶液发生中和反应,以甲基红-溴甲酚绿为指示剂,

用硫酸标准溶液滴定过量的碱,从而测定出试样的酸度。

4.5.2 试剂、溶液

4.5.2.1 氢氧化钠标准溶液:c(NaOH由0.1 mol/L 标准溶液稀释制取。

4.5.2.2 硫酸标准滴定溶液:c(1/2 H₂SO₄
由0.1 mol/L 标准溶液稀释制取。

4.5.2.3
混合指示剂:甲基红乙醇溶液与溴甲酚绿乙醇溶液按1:3体积比混合。

4.5.3 仪器、设备

4.5.3.1 微量滴定管:5 mL, 分度值为0.02 mL,
或0.01mL。

4.5.3.2 多孔气体分布管:孔度为2号。

4.5.3.3 湿式气体流量计:量程为2 L。

4.5.4 测定步骤

酸度测定的吸收装置如图1所示。缓冲瓶、吸收瓶均为300 mL
锥形瓶,吸收瓶内各装入100 mL 新煮沸过的蒸馏水和4.00 mL
氢氧化钠标准溶液。气体分布器管口距瓶底8 mm, 试样气体流速 500
mL/min,通气量约15 L,
由湿式气体流量计计量。通气完毕,从系统中取下吸收瓶,分别加入4~

5滴混合指示剂,用硫酸标准溶液滴定,溶液由蓝绿色变为红色为终点。

GB/T 34085—2017

style="width:10.32673in;height:3.1801in" />

说明:

1 - — 缓冲瓶;

2、3 ——吸收瓶;

4 ——湿式气体流量计;

5 ——多孔气体分布管;

6 ——开口气体分布管。

图 1 酸度吸收装置

4.5.5 试样体积的计算

试样体积按式(3)计算:

style="width:5.86664in;height:1.34002in" /> ( 3)

式 中 :

V — 20℃,101.3kPa 的试样体积的数值,单位为升(L);

P₁— 流量计始态的大气压力的数值,单位为千帕(kPa);

P₂— 流量计终态的大气压力的数值,单位为千帕(kPa);

t 流量计始态的温度的数值,单位为摄氏度(℃);

t2— 流量计终态的温度的数值,单位为摄氏度(℃);

V₂— 流量计终态的读数值,单位为升(L);

V₁—— 流量计始态的读数值,单位为升(L)。

4.5.6 结果计算

酸度(以 HF 计)的质量分数 w, 数值以10-⁶表示,按式(4)计算:

style="width:6.07999in;height:0.65318in" /> (4)

式 中 :

V 。 — 空白试验消耗硫酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);

V₁ ——
滴定第一个吸收瓶溶液消耗的硫酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);

V₂— 滴定第二个吸收瓶溶液消耗的硫酸标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL);

20 - 氢 氟 酸(HF) 的摩尔质量,单位为克每摩尔(g/mol);

C 硫酸(1/2H₂SO₄) 标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L);

2.99— 20℃,101.3 kPa 时三氟甲烷的密度,单位为克每升(g/L);

V 20℃,101.3 kPa 时试样体积,单位为升(L)。

GB/T 34085—2017

取平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的相对偏差应不大于40%。

4.5.7 其他等效方法

允许采用其他等效的方法测定三氟甲烷中的酸度含量。当以上测定结果有异议时,以本标准规定

的方法为仲裁方法。

5 包装、标志、贮运及安全

5.1 包装、标志及贮运

5.1.1 三氟甲烷的充装及贮运应符合 TSG
R0006、《危险化学品安全管理条例》(2002版)和《特种设备
安全监察条例》(2009版)的相关规定。

5.1.2 包装三氟甲烷的气瓶应符合GB/T 5099 的规定。

5.1.3
推荐使用进行内表面处理的气瓶,处理后的气瓶应满足本标准的要求。瓶阀出气口连接方式推
荐使用CGA320。

5.1.4 应防止瓶口被污染和泄漏。

5.1.5 三氟甲烷的充装应符合GB/T 14193 的相关规定。

5.1.6 三氟甲烷的包装标志应符合GB190 的相关规定,颜色标志应符合GB/T7144
的规定,标签应符 合 GB/T 16804、GB 15258 规定的要求。

5.1.7 包装容器上应标明“电子级三氟甲烷”字样。

5.1.8 瓶装三氟甲烷的最大充装量按式(5)计算:

m=F, ·V ………………………… (5)

式中:

m ——气瓶内三氟甲烷的质量,单位为千克(kg);

F,— 三氟甲烷的充装系数(F,=0.76), 单位为千克每升(kg/L);

V — 气瓶标明的内容积,单位为升(L)。

5.1.9 三氟甲烷的充装量按实际称量的质量计。

5.1.10 三氟甲烷的保存期限按 GB/T 26571规定执行。

5.1.11 三氟甲烷出厂时应附有质量合格证,其内容至少应包括:
——产品名称、生产厂名称、危险化学品生产许可证编号;

——生产日期或批号、充装质量(kg);

——本标准编号及技术指标、检验员号。

5.1.12
三氟甲烷产品应存放在阴凉、干燥、通风的库房内,严禁暴晒,远离热源。

5.2 安全警示

5.2.1
三氟甲烷在常温常压下为具有窒息性、无色无味气体,空气中不燃烧。接触后可引起头痛、恶心
和呕吐,有麻醉作用。

5.2.2
三氟甲烷与高温表面或火焰接触时,分解生成腐蚀性和毒性都极高的氟化氢烟雾。

5.2.3
接触三氟甲烷气体可能引起心律失常和窒息。吸入蒸气可能引起中枢神经系统抑郁。液态时
溅到皮肤上能引起冷灼伤。

延伸阅读

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